女生第一次同房以后小便時會疼可能是處女膜破裂、泌尿系統感染引起的，患者需對癥處理，具體分析如下：
1.處女膜破裂：處女膜的破裂可能會引起小便時的疼痛。一般來說，女性初次同房，由于處女膜的破裂，會造成外陰部位出現疼痛，有的人還會出現白帶增多等陰道炎的癥狀。如果只是出現疼痛，沒有尿頻、尿急的癥狀，建議可以選用合適的清洗液坐浴或者用溫水清洗下外陰，這樣可以使癥狀得到緩解。
2.泌尿系統感染：泌尿系統感染也可能會引起小便時的疼痛。第一次同房以后小便時疼，并且還伴隨有尿頻、尿急的癥狀，那就可能是泌尿系統感染。出現這種情況建議患者一定要多注意休息、多喝水，并且足量、足療程地應用抗生素進行抗感染治療，如果反復發作，應積極尋找病因，進行針對性治療。